Наталья Ивановна возглавила Новоград-Волынский уездный Красный Крест, став его председателем. Газета «Волынь» тогда писала: «Вообще Н. И. Оржевскаяих уже много сделала для населения Новой Чертории, устроила там образцовую амбулаторию с 15-ю постоянными кроватями, почтово-телеграфную контору и прекрасно обставленную чайную с библиотекой-читальней…». И ещё она «утверждённая недавно в звании почётной попечительницы представила средства для преобразования Новочерторийского и Новоград-Волынского училищ их, одноклассных в двухклассные». Михаил Нестеров вспоминал, что Оржевская ежедневно утром приходила в амбулаторию и как сестра милосердия лечила больных. В Новоград-Волынском открыла больницу на четыре кровати, одну из которых содержала за свой счет, подарила Красному Кресту дом для амбулатории, где тысячам больных оказывали бесплатную медицинскую помощь. В 1908 году, после смерти родного брата Сергея, Наталья Ивановна занялась воспитанием племянницы Натальи.
В сентябре 1911 года Наталья Ивановна была избрана председателем Житомирского Красного Креста и возглавляла его до 1918 года. В Житомире тогда местный комитет Красного Креста находился на улице Девичьей (теперь улица Красного Креста) в доме № 3, где с 1897 года находилась и больница Красного Креста. В годы Первой мировой войны Наталья Ивановна в доме № 1 на Пушкинской улице в Житомире открыла «Лазарет № 3 Георгиевский, Ново-Черторийский Красного Креста», который удерживала целиком на свои средства. В этом же доме она и жила. Архиепископ Волынский и Житомирский Еврологий (в миру Василий Семенович Георгиевский) в своих воспоминаниях писал: «Это была святая женщина, она умела так поставить свой лазарет, что всякий, кто в него попадал, чувствовал себя как в Царстве Небесном». Известно, что она была в составе делегации, которая обследовала положение русских военнопленных в Германии и Австрии. Есть свидетельства о том, что Наталья Ивановна принимала участие и в переговорах по освобождению российских военнопленных.
В Памятной книге Волынской губернии на 1917 год указаны все официальные должности, занимаемые Натальей Оржевской в Житомире:
«Житомiрскiй Местный Комитетъ Россiйскаго Общества Краснаго Креста (Девичья,3). Председательница – Вдова Сенатора, генерала отъ кавалерiи Наталiя Ивановна Оржевская (Пушкинская, 1)».
«Попечительный Советъ Житомiрской Марiинской Общины сестеръ милосердiя, состоящей въ веденiи Комитета Краснаго Креста (Девичья, 3). Председательница — Вдова Сенатора, генерала отъ кавалерiи Наталiя Ивановна Оржевская».
«Волынскiй Отделъ состоящаго подъ Высочайшимъ Его Императорскаго Величества покровительствомъ общества повсеместной помощи пострадавшимъ на войне солдатомъ и ихъ семьямъ (Зданiе Губернскаго Правленiя, 10)… Товарищъ Председательницы – Наталiя Ивановна Оржевская…
Бюро по прiисканiю местъ и Комитет по сбору пожертвованiй и усиленiю средствъ… Товарищ Председательницы Наталiя Ивановна Оржевская».
«Волынскiй Отделъ Особой Комиссiи состоящей подъ Августейшимъ покровительствомъ Ея Императорскаго Величества Государыни Императрицы Александры Федоровны Комитета помоши русскимъ военнопленнымъ, находящимся во вражескихъ странахъ (Улица 1812 г., 12). Председательница – Наталiя Ивановна Оржевская».
«Волынское Отделенiе Комитета Ея Императорскаго Высочества Великой Княжны Татiаны Николаевны для оказанiя временной помощи пострадавшимъ отъ военныхъ бедствiй (Бульварная, при Тюремной инспекцiи)… Член — Наталiя Ивановна Оржевская».
«Патронатъ имени Генералъ-Адъютанта Иванова, учрежденный на средства действительнаго статскаго советника Хари для увечных воиновъ (Крошенская, 74-а). Попечительница – вдова сенатора, генерала отъ кавалерiи Наталiя Ивановна Оржевская».
«Отделенiе Волынскаго Общества борьбы съ детской смертностью (М.Вильская, 23). Председательница – Н.И. Оржевская».
В 1918 году, по благословению архиепископа Евлогия, настоятель Свято-Николаевской церкви на Смолянском кладбище в Житомире Аркадий (в миру Аркадий Иосифович Остальский) организовал в своем приходском храме Свято-Николаевское братство. Члены братства оказывали помощь нуждающимся и больным, хоронили умерших, не имеющих родных и близких. Деятельное участие в делах братства приняла Наталия Ивановна Оржевская (выбранная товарищем председателя братства) и её племянница Наталья Сергеевна Шаховская. Основу кассы братства составляли денежные средства Натальи Оржевской.
О том, как сложилась дальнейшая судьба Натальи Ивановны Оржевской уже в советское время, есть сведения в статье «Жизнь, отданная Родине и людям» председателя Житомирской областной организации «Русское содружество» Евгения Романовича Тимиряева и члена этой же организации Игоря Валерьевича Александрова: «Популярность Н .И. Оржевской в эти годы была чрезвычайно высокой. Поэтому при отступлении частей Красной Армии из Житомира в августе 1919 года она со своей племянницей и другими двадцатью известными гражданами города была взята в заложники и отправлена в спецлагерь. Благодаря усилиям родственников, в том числе брата Дмитрия Ивановича, была выхлопотана справка со свидетельством того, что Наталья Ивановна Оржевская — внучка декабриста Федора Петровича Шаховского. Этот документ долгое время служил для Натальи Ивановны охранной грамотой. В феврале 1920 года, после освобождения из спецлагеря, она получает командировочное предписание от центральной коллегии Красного Креста прибыть в Житомир для организации её деятельности на Волыни. Таким образом, Наталья Ивановна стала организатором и первым руководителем советского Красного Креста на Волыни и Житомирщине.
Возвращение на Волынь было связано с рядом трудностей. На одной из станций Юго-Западной железной дороги она вместе с племянницей попадает в плен к полякам. Под видом беженцев уезжает в Ровно, где находит приют у знакомых. Только через три месяца удалось прибыть в Новую Черторию, которая все еще была занята польскими войсками. Через шесть недель в деревню вошли части Красной Армии. Несмотря на все потрясения, имение не было разграблено. Летом 1920 года имение национализировали, хотя старожилы села утверждают, что Наталья Ивановна сама всё передала государству. К осени в усадьбе был организован сельхозтехникум, в котором она работала преподавательницей немецкого языка. Весной 1921 года постановлением Волынского губернского исполкома как бывшую помещицу её выселили из её дома и уволили с работы. Более четырех месяцев вместе с племянницей Наталья Ивановна служила сестрой милосердия в Славутском санатории для туберкулёзных больных.
Осенью руководство техникума снова приглашает Н.И. Оржевскую для ведения занятий по немецкому языку. Но через два года она вынуждена навсегда покинуть Новую Черторию.
С 1923 по 1925 проживает в Киеве у своей родственницы Марии Ивановны Мусиной-Пушкиной. В апреле 1925 года после шестилетнего перерыва возвращается в Житомир, где члены Свято-Николаевского братства выбирают её главой, вместо арестованного и высланного на Соловки православного епископа Аркадия Остальского. В 1932 -1933 годы благодаря деятельности братства и его помощи были спасены сотни житомирян. Получая денежные переводы, Н. И. Оржевская шла в магазин «Торгсин» и покупала необходимые продукты питания. По воспоминаниям очевидцев, в день получения перевода и посещения «Торгсина» все те, кому она оказывала помощь, уже ждали её на пути от магазина до её квартиры. Домой она возвращалась часто только с маленьким пакетиком крупы, всё раздав несчастным по дороге.
В декабре 1934 года Н.И. Оржевская вместе со своей племянницей Натальей Сергеевной Шаховской подвергается аресту. Им предъявили абсурдное обвинение по ст. 7, 54-8, 54-11 УК УССР. Оржевскую спасает справка, что она внучка декабриста Шаховского, а вот ее племянницу, правнучку декабриста, отправили в концлагерь сроком на 5 лет. Всё же Наталья Ивановна была выслана из Житомира в административном порядке… Последний документ, который говорит о ней — письмо Натальи Ивановны от 27 ноября 1935 года, написанный Анне Николаевне Шаховской, жене брата Дмитрия. Люди, знавшие милосердную княжну, утверждают, что Наталья Ивановна умерла в 1939 году в Казахстане, куда была выслана её племянница».
Что-то здесь о последних лет жизни Натальи Ивановны не вполне ясно. По документам фондов Государственного Архива Российской Федерации в Книге памяти о дворянах на сайте http://pkk.memo.ru/ написано, что Шаховская-Оржевская Наталья Ивановна «В мае 1935 — выслана в село Георгиевское Алма-Атинской области. В июне 1936 — получила отказ об отмене высылки. 15 июня 1939 — умерла в ссылке». А её племянница Шаховская Наталья Сергеевна «С 1939г. — проживала в Малоярославце, затем — в Ростове Ярославском. В 1940-х — арестована, приговорена к заключению в лагерь. В 1956 г.. (?) — после освобождения проживала в Московской области. 31 января 1970 — умерла в Москве, похоронена на Новодевичьем кладбище». Наталье Ивановне отказали в отмене высылки, когда ей было уже 77 лет. В память о Наталье Ивановне Оржевской её именем нигде ничего не названо, и где её могила не известно.
В Житомире на улице Красного Креста (бывшая Девичья) сохранилась здание, в котором находился возглавляемый Натальей Ивановной Житомирский комитет общества Красного Креста с больницей Красного Креста. Теперь здесь Житомирская областная клиническая больница имени А.Ф. Гербачевского. Сохранился прежний лазарет № 3 на Пушкинской улице, который открыла и содержала за свой счет Наталия Ивановна (здесь же и жила). В советское время здесь был Лечсанупра для номенклатуры высокого ранга, скрытый от посторонних глаз, лучшее медицинское учреждение области, а теперь — Областной медицинский консультативно-диагностический центр. Сохранилась и ныне действующая старая деревянная Свято-Николаевская церковь на Смолянском кладбище, где было организовано Свято-Николаевское братство. К сожалению, ни на одном из этих зданий нет даже памятной доски в честь прекрасного человека, заслужившего памяти потомков, — Натальи Ивановны Оржевской.